ЛитМир - Электронная Библиотека

Фториды

Фтори'ды, соединения фтора с другими элементами. Ф. элементов I и II групп преиодической системы Менделеева — твердые вещества с ионной связью элемент — фтор; Ф.          большинства элементов VI—VII групп — газы с ковалентной связью элемент — фтор; соединения, содержащие связь C—F, образуют многочисленный класс фторорганических соединений ; высшие Ф. многих металлов (U, V, Mo, W, Re и др.) — летучие вещества. Ф. встречаются в природе (см. Фториды природные ). По химическим свойствам Ф. галогенов, инертных газов, кислорода и азота, а также многих др. элементов в высших степенях окисления (например, PtF5 , CoF3 , AgF2 ) — окислители; Ф. мышьяка, сурьмы, бора — сильные льюисовские кислоты (см. Кислоты и основания ).

  Получить Ф. можно взаимодействием фтора с элементами, действием фтористого водорода на металлы и другими способами.

  Широкое применение находят фтористый водород, фториды кислорода, фториды азота. Ф. хлора ClF3 и ClF5 — окислители ракетных топлив; кроме того, ClF3 служит фторирующим агентом для получения гексафторида урана UF6 , применяемого в атомной промышленности для изотопов разделения урана; летучие Ф. металлов используются для нанесения металлических покрытий. Ф. лития, магния, кальция, стронция, бария и др. металллов применяют в качестве сырья для производства оптических стёкол. См. также Криолит .

  Лит. см. при ст. Фтор .

  А. В. Пакратов.

Фториды азота

Фтори'ды азо'та, неорганические соединения, содержащие связь N—F, например трифторид азота NF3 , тетрафторгидразин N2 F4 , дифторамин NF2 H, фтористый нитрозил FNO и др. Ф. а. — бесцветные газы со специфическим запахом. При нагревании разлагаются на элементы или трифторид азота и азот (за исключением NF3 и FNO). Проявляют свойства сильных окислителей. С органическими соединениями некоторые Ф. а. образуют многочисленные органические вещества, содержащие группы —NF2 и —NONF. Особенность Ф. а. состоит в том, что при взаимодействии с сильными льюисовскими кислотами (см. Кислоты и основания ) они образуют соли с фторазотными катионами

Большая Советская Энциклопедия (ФТ) - i-images-107778689.png
,
Большая Советская Энциклопедия (ФТ) - i-images-126351536.png
,
Большая Советская Энциклопедия (ФТ) - i-images-163161656.png
, F2 NO+ .

  Трифторид азота, NF3 — газ; tпл — 208,5°С, tkип — 129,1°С. Окислительная способность проявляется при высоких температурах. Превращается в тетрафторгидразин при повышенных температурах и в присутствии меди, железа, ртути или угля. Получается электролизом расплава дифторида аммония или фторированием азотсодержащих веществ. Применяется в производстве тетрафторгидразина.

  Тетрафторгидразин, N2 F4 — газ; tпл — 161,5°С, tkип — 74,2°С. Способен к диссоциации: N2 F4 Û 2NF2 . При 150°С и давлении 0,1 Мн/м2 (1 кгс/см2 ) степень диссоциации 0,2. Диссоциация N2 F4 обусловливает его дифтораминирующее действие, которое проявляется, например, в присоединении к олефинам:

Большая Советская Энциклопедия (ФТ) - i-images-145056294.jpg
. Тетрафторгидразин получается конверсией трифторида азота над углём (промышленный метод), разложением NF2 H или окислением его растворов. Применяется для синтеза органических дифтораминосоединений.

  Дифторамин, NF2 H — газ; tпл — 116°С, tkип — 23°С. Взрывается при ударе (особенно в жидком и твёрдом состояниях). Проявляет амфотерные свойства. В реакциях действует как дифтораминирующий агент. Получается действием серной кислоты на дифтораминомочевину (продукт фторирования мочевины) или на трифенилметил дифторамин, синтезируемый из N2 F4 и трифенилметилхлорида в присутствии ртути. Применяется для синтеза органических дифтораминосоединений.

  Лит.: Панкратов А. В., Химия фторидов азота, М., 1973.

  А. В. Панкратов.

Фториды галогенов

Фтори'ды галоге'нов, соединения фтора с др. галогенами. Известны следующие Ф. г.: CIF, CIF3 , CIF5 , BrF, BrF3 , BrF5 , IF, IF5 и IF7 . Подробно см. в ст. Межгалогенные соединения .

Фториды кислорода

Фтори'ды кислоро'да, соединения, содержащие связь О—F, например дифторид OF2 , монофторид (диоксофторид) O2 F2 , нитрат фтора FNO3 , перхлорат фтора FClO4 . Фтор с кислородом образует в тлеющем разряде смесь стабильных радикалов F—O—O и атомов фтора; при конденсации этой смеси при —96°С образуются высшие фториды кислорода — O2 F2 , O3 F2 и др., стабильные лишь при низких температурах.

  Все Ф. к. обладают сильной окислительной способностью.

  Дифторид кислорода, OF2 — бесцветный газ с резким специфическим запахом, сильно токсичен; плотность 1,521 г/см3 при — 145°С, tпл — 224°С, tkип — 145°С. OFa медленно разлагается на элементы при температуре около 200°С. Чистый дифторид кислорода не взрывается. Слабо растворяется в воде, подвергаясь гидролизу. Жидкий OF2 неограниченно растворим в жидких фторе, кислороде и озоне. По химическим свойствам OF2 — сильный окислитель; он фторирует металлы при слабом нагревании; с водой, водородом, галогенами реагирует со взрывом при инициировании искрой или при нагревании. OF2 получается фторированием водного раствора едких натра или кали: 2F2 + 2NaOH = OF2 + 2NaF + H2 O, а также электролизом водного раствора HF.

  Монофторид кислорода, диоксофторид, оксид фтора, O2 F2 — соединение нестабильно. При взаимодействии с льюисовскими кислотами (см. Кислоты и основания ) образует соли диоксигенильного катиона O2+ , например: O2 F2 + SbF5 = O2 SbF6 + 1 /2 F2 . Получают из смеси фтора с кислородом в тлеющем разряде при температуре — 196°С. Применяют в лаборатории как сильный фторирующий и окисляющий агент.

  Лит. см. при ст. Фтор .

  А. В. Панкратов.

Фториды природные

Фтори'ды приро'дные, класс минералов, природные соединения элементов Na, К, Ca, Mg, Al, редкоземельных элементов (TR), реже Cs, Sr, Pb, Bi, В с фтором. Известно около 35 Ф. п. Различают простые Ф. п.: группа виллиомита — NaF, флюорита — CaF2 , селлаита — MgF2 , флюоцерита — (Ce, La) F3 , и комплексные, в которых комплексообразователями являются В, Al, Mg, TR, Si, а роль адденда выполняет фтор: группа авогадрита — (К, CS)[BF4 ], криолита — Na3 [AlF6 ], гагаринита — NaCa [TRF6 ], нейборита — Na [MgF6 ], веберита — Na2 [MgAlF7 ], томсенолита — NaCa [AlF6 ]·H2 O, малладрита — Na2 SiF6 ] и др. Наиболее распространён в природе флюорит .

  Ф. п. бесцветны или окрашены в светлые тона, прозрачные или просвечивающие, со стеклянным блеском, низкой твёрдостью (2—5 по минералогической шкале), плотностью (2000—3180 кг/м3 исключение составляют фториды редких земель) и весьма низкими показателями преломления (1,30—1,50; у флюоцерита 1,61).

4
{"b":"106338","o":1}