ЛитМир - Электронная Библиотека
Содержание  
A
A

2,95

2,92

-

1,76

1,48

*

-

58

Ce

4,34

3,91

3,80

2,67

2,63

-

1,45

1,55

-

56

Ba

4,16

3,69

3,55

2,47

2,43

-

1,45

1,30

-

55

Cs

-

-

-

2,10

2,05

-

-

-

-

53

J

3,56

2,97

1,84

1,82

-

-

0,63

-

52

Te

3,33

2,68

1,52

1,48

-

0

0,32

-

51

Sb

2,74

1,82

0,77

-

-

-

-

47

Ag

2,30

2,24

-

-

-

-

-

45

Rh

2,17

1,58

-

-

-

-

-

42

Mo

2,00

-

-

-

-

-

-

41

Nb

1,83

-

-

-

-

-

-

40

Zr

-

-

-

-

-

-

-

29

Cu

-

-

-

-

-

-

-

28

Ni

-

-

-

-

-

-

-

27

Co

-

-

-

-

-

-

-

26

Fe

-

-

-

-

-

-

-

25

Mn

-

-

-

-

-

-

-

24

Cr

-

-

-

-

-

-

-

23

Va

-

-

-

-

-

-

-

22

Ti

-

-

-

-

-

-

-

21

Sc

-

-

-

-

-

-

-

20

Ca

-

-

-

-

-

-

-

19

K

-

-

-

-

-

-

-

17

Cl

-

-

-

-

-

-

-

16

S

-

-

-

-

-

-

-

15

P

-

-

-

-

-

-

-

13

Al

-

-

-

-

-

-

-

12

Mg

В этой связи можно указать, что приведённые в табл. 2 значения для 𝐿I У 𝑊, взятые из измерений Дуана и Паттерсона с учётом названной выше поправки, довольно точные, хотя в общем ошибка при прямом определении этой линии может быть велика вследствие её слабой интенсивности и нерезкости. Значение 𝐿I можно также вычислить ещё из намного более резкой и точнее известной линии 𝐿III, причём тремя путями, привлекая одно из следующих аддитивных соотношений:

𝐿

β2

+(𝐿

I

-𝐿

III

)

=

𝐿

β3

+𝑀

γ

𝐿

I

-𝐿

III

=

𝐿

β9

1

-𝐿

α1

𝐿

I

-𝐿

III

=

𝐿

β10

1

-𝐿

α2

Во всех трёх этих случаях для вольфрама получаются значения 𝑇/𝑅, которые с точностью до ±0,6 совпадают с непосредственно измеренными. Отсюда можно заключить, что ошибка в значении 𝑇/𝑅 для 𝐿I-линии вольфрама во всяком случае меньше единицы. Это представляет интерес для интерполяции кривой 𝑀III между W и Ва.

1 См.: D. Соster. Zs. f. Phys., 1921, 6, 185.

Далее можно ещё заметить, что там, где для вычисления уровня использованы довольно короткие волны, точность меньше, чем в случае использования длинных волн. Так, ошибка в 2 𝑋-единицы в длине волны линии 𝐿I соответствует ошибке в значении 𝑇/𝑅, меньшей ½ у Ba и порядка 2 и 3 - соответственно у W и Bi. Это приводит к тому, что, например, в самых низких уровнях тяжелых элементов могут появиться довольно большие ошибки 1, тогда как вблизи Ba значения 𝑇/𝑅 даже для самых низких уровней известны сравнительно точно.

1 Недавно в новых измерениях в 𝑀-серии Ялмару (Нjаlmаr. Compt. Rend., 1922 175, 878) удалось определить 𝑂 и 𝑀-уровни самых тяжелых элементов, с большей точностью. Его результаты не могли уже быть учтены в настоящей работе, но они хорошо согласуются с нашими выводами.— Прим. авт. при корр.

В этой связи можно указать ещё на известную двойственность, которая свойственна рентгеноспектроскопическим данным даже при самых точных измерениях. Рентгеновские спектры поглощения снимаются, как правило, с помощью вещества в твердом состоянии, часто в химическом соединении. Но Бергенгрен показал 2, что агрегатное состояние играет при этом существенную роль: наблюдалось заметное различие 𝐾-линий фосфора у различных модификаций этого элемента. Затем Линд 1 нашёл измеримые отличия в спектрах поглощения одного и того же вещества, взятого в различных химических соединениях. Так, для 𝐾-линии хлора и серы он нашёл различия порядка 0,5—0,8 единиц в значениях 𝑇/𝑅 при использовании соединений, в которых хлор и сера выступают с положительной и отрицательной валентностью.

2 J. Bergengren Zf. f. Phys., 1920, 3, 247.

1 A. E. Lindh. Phys. Rev., 1922, 6, 303; C. R., 1922, 175, 25.

Ещё более серьёзная неопределённость рентгеновских данных обусловлена так называемой тонкой структурой линий поглощения; она проявляется в существовании второго слабого скачка, чаще всего с резкой стороны главного скачка. Различие величины 𝑇/𝑅 этих скачков для 𝐾-линии лёгких элементов Фрикке 2 оценивает в 1—2 единицы. Как известно, Коссель 3 предложил объяснение этой структуры линий, согласно которому электрону во внутренней группе соответствует несколько различная работа перехода в случае, когда он совсем удаляется из атома, или в случае, когда он переходит на квантовую орбиту вне электронной оболочки, соответствующую стационарным состояниям, которые связаны со спектральными сериями. В конце § 6 мы кратко коснёмся отношения различных названных здесь обстоятельств, обусловливающих неточность рентгеновских данных, к положенным в основу настоящей работы представлениям о строении атома. Здесь мы хотели бы только указать на то, что при этих обстоятельствах мы имеем дело как раз с теми индивидуальными особенностями энергетических уровней, которыми мы пренебрегали при упомянутой выше интерполяции.

2 Fricke. Phys. Rev., 1920, 16, 202.

3 Kossel. Verb. d. Deutsch. Phys. Ges., 1916, 18, 339.

§ 4. Теоретическая оценка энергетических уровней. Что касается использования теории для более детального объяснения уровней, связанных с рентгеновскими спектрами, то в первую очередь речь идёт о вычислении работы, которую необходимо затратить для удаления электрона из внутренней группы атома. С этой целью мы должны, конечно, вначале рассмотреть движение электронов в нормальном состоянии атома. Надо заметить, что (для теории существенно допущение об отсутствии в атоме пространственного разграничения областей, в которых движутся электроны разных групп. Электроны в группах орбит с более высокими главными квантовыми числами (внешние группы), во всяком случае в определённых подгруппах, вторгаются при движении в область электронных орбит с более низкими главными квантовыми числами (внутренние группы). Это обстоятельство приводит к тому, что общая сила притяжения к центру атома, действующая на электрон на различных участках орбиты, подвергается значительным изменениям, благодаря кулоновскому притяжению к ядру. Для оценки соотношений важно то обстоятельство, что в общем большие части центральной орбиты, которые можно считать её внешними петлями, близки к кеплеровскому эллипсу. Размеры и энергия этих эллиптических петель, вообще говоря, существенно отклоняются от размеров и энергии кеплеровского эллипса, характеризуемого тем же главным квантовым числом, что и действительная орбита электрона. Для сравнения следует брать кеплеровский эллипс, находящийся в кулоновском поле той же напряжённости, что и поле, в котором находятся указанные петли орбиты. Как известно, энергия и размеры квантованного кеплеровского эллипса определяются простыми формулами

152
{"b":"569101","o":1}